硫化物的产生是不可取的,因为它会与银络合物反应,产生不溶于水的硫化银(称为“硫化”)。虽然从恢复的观点来看,少量的硫化银是可以容忍的,但过高的硫化银含量将导致较差的极板[93]。此外,如果进行在线固色剂脱银,硫化银的形成会污染固色剂,并可能损坏照相产品。因此,有必要在施加的电压上进行折衷,以获得最佳的电流效率,同时最大限度地减少硫化物的产生。
与使用MRCs相比,电解银回收需要更大的资本支出,而且还需要电气连接。然而,它的优势是可以获得几乎纯净的银,从而降低精炼和运输成本。从环境的角度来看,它的主要优点是它允许固定剂在许多过程中重复使用,因为如果控制得当,它不会污染固定剂。
基本上有两种方法可以应用电解银回收[92]。一种涉及其在终端方式中的使用,另一种涉及其在固定剂在线脱银方面的应用。当以终端方式使用时,含银溶液通过电解槽回收银,脱银溶液缓慢排放到排水口,可能通过二次金属置换盒或使用化学沉淀法进行额外的低水平银回收。另一种终端方法是将电解脱银溶液与含银洗涤水混合,并通过离子交换系统进一步回收银。
可以操作电解设备对固色剂溶液进行在线脱银。将设备设置为正常运行,以使定影剂槽中的银始终保持在0.5-1 g/L范围内。(相比之下,经过充分调味后,定影剂储罐中的银浓度通常为3g/L。)。虽然谨慎的控制对于防止硫化银的形成是必不可少的,但这种方法提供了几个环境效益。根据工艺的不同,定位器补给率可以从标准补给率的50%降至70%。此外,水箱中的银含量较低,意味着进入洗涤水的银明显减少(只有约5-10%),从而确保总的来说,回收的银更多,损失的银更少。
选择和操作电解银回收装置涉及几个因素[94,95]。设备提供的电流量很重要:低电流密度单元可用于脱银固色剂,但漂白固色剂需要高电流密度。需要一些搅拌方法来保持新鲜的含银固定剂与阴极接触,但太多的湍流会产生漩涡,将空气搅动到溶液中,消耗亚硫酸盐防腐剂并促进硫化。旋转阴极单元提供其自身的搅拌,而固定式阴极可能需要泵或叶轮。
控制电流的一些方法也很重要。有几种方法可用,包括定时器、用于在线监测的选择性离子电极和恒压操作,包括更复杂的使用带有IR(电压)补偿的恒电位控制[96,97]。相对于溶液银浓度的电流密度应该足够高,以便在合理的时间内对溶液进行脱银,但又应该足够低,以防止硫化。当溶液中的银被耗尽时,设计良好的控制装置会逐步降低电流。
除时间、电压、电流外,pH值也是影响电解银回收率的重要因素。试验表明,脱银固色剂的最佳pH值约为6.2,而脱银漂白固色剂的最佳pH值约为8~8.5。用于脱银漂白固定的pH值有多高,受到氨的释放的限制。随着漂白固色剂pH值的增加,涉及铁还原的副反应被抑制,并提高了电解银的回收效率
最后,脱银固色剂或漂白固色剂的一部分,如果没有与其他溶液混合或在银回收过程中受到污染或改变,可以重复使用,以制造新的补充剂,从而将对环境的影响降至最低。