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回收来的三元催化器如何对其中的钯铂铑贵金属进行提炼

作者:admin 发布时间:2022-09-07 16:34:09 浏览量:0

一种从含有铑和至少铂和/或钯的原料中容易地分离铑和铂和/或者钯的方法。

通过从铜电解淀粉中蒸馏和回收硒而获得的残渣(下文称为硒蒸馏残渣)和含有含铂族金属如铑、铂和钯的废金属如汽车尾气催化剂的废料(下文称之为铑处理烟尘)包括铂族金属,铂和钯。在专利4116490(专利文献1)中,作为从含有铂族金属的溶液中纯化和回收铑、铂和钯的方法,向该溶液中添加溴酸钠以氧化钌并蒸馏RuO4。然后通过用二正己硫醚(DHS)溶剂萃取将钯分离成盐酸水溶液,铂和铱与磷酸三丁酯(TBP)。

铂族金属如铑、铂和钯在正常条件下难以溶解在无机酸中。王水或强氧化剂和盐酸的混合溶液可以溶解铂和钯,但不能溶解铑。当混合铑、铂和钯的原料溶解在王水或强氧化剂和盐酸的混合物中时,与酸接触的铂和钯可以溶解,但铑不能溶解。溶解的铑中包含的铂和钯不溶解。因此,难以从混合有铑、铂和钯的原料中有效地回收铑、铂金和钯。

为了溶解硒、碲和铂族金属,如铑、铂和钯,加入氢氧化钠和硝酸钠并熔融,以将硒和碲浸出到水中,并使含有铂族的残留物过氧化。通过添加氢和盐酸(专利文献2:日本专利No.4016680)或在氯气氛中氯化和挥发以除去硒和碲来溶解铂族元素的方法,然后添加氯化钠,并且存在通过煅烧将铂族元素制成可溶盐并且水浸出以溶解铂族元素的方法(专利文献3:日本专利No.3943564)。然而,在这些方法中,铑、铂和钯都混合在水溶液中。溶剂萃取含有高浓度铑、铂和钯的溶液会导致交叉污染,并具有分离效率差的问题。因此,重复溶剂提取导致成本增加。因此,为了有效地回收铑、铂和钯,希望在制备水溶液之前通过简单的方法预先分离它们。

目的是找到一种从含有铑和至少铂和/或钯的原料中容易地分离铑和铂和/或者钯的方法。

(1) 将含有铑和至少铂和/或钯的原料在氯气氛中进行氯化处理,以制备铂和/或者钯可溶盐,然后用水浸出处理过的产物以过滤和分离铂和/和钯作为溶液。以及从铂和/或钯中分离铑,其中铑留在残留物中。

(2) 铑与铂和/或钯的分离,其特征在于,将(1)中所述的含有铑和至少铂和/或者钯的原料粉碎至500μm或更小的粒度,并与碳粉法混合。

(3) 一种从铂和/或钯中分离铑的方法,其中根据(1)至(2)中任一项的氯化处理的加热温度为750至880℃。

(4) 在通过(1)至(3)中任一项所述的方法从中分离铂和/或钯的铑与氯化钠混合并在氯气氛中氯化以将铑转化为可溶盐之后,用水浸提铑并过滤以分离溶液形式的铑,向铑溶液中加入溴酸钠,通过氧化蒸馏分离钌,然后依次通过溶剂萃取分离钯、铂和铱。集合方法。

RHCl3、PtCl4和PdCl3是铑、铂和钯的氯化物,当含有铑、铂金和钯与碳粉混合的原料在氯流中加热和加热时产生。优选的加热温度为750至880°C,特别优选在780°C至850°C的范围内。如果加热温度太低,氯化反应不能充分进行,使得铂和钯不会变成氯化物,并且铂和钯在随后的水浸出步骤中不能充分分离。另一方面,如果加热温度太高,生成的氯化物将挥发,回收率将低。铑、铂和钯通过氯化转化为氯化物的反应如下所示:

2Rh+3Cl2→ 2RCl3

Pt+2Cl2→ PtCl 4

2Pd+3cl2→ 2PdCl 3

三元催化回收

在氯化处理步骤中,原料中包含的大部分杂质成分变成氯化物。容易与氯化物(如硒和碲)挥发的组分可以挥发并与铂族元素分离。在含有大量易挥发组分的情况下,期望将氯化物保持在这些氯化物在温度升高期间挥发的温度,并通过挥发性将它们分离。在硒的情况下,可通过在约200°C下保持,在碲的情况下在约440°C下维持约1小时来分离。

用于氯化处理的氯气的量没有特别规定,但要求最小量等于上述反应式中所示的反应式加上将炉内保持在氯气氛中的量。此外,考虑到原料中的杂质与氯气反应,过度使用。

氯化处理时间没有特别限制,但希望保持约1至10小时,特别是约3至6小时。

接下来,用水洗涤处理过的产物以溶解铂和钯氯化物,过滤后在残留物中留下难溶的氯化铑并可分离。这里,不用说,水溶性组分如氯化铜与铂和钯一起移动到溶液中,而微溶性组份如氯化钌和氯化铱与铑一起保留在残留物中三元催化回收你学会了吗?

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